毛细管柱的相比约为填充柱的数十倍。由于液膜极薄,分配比k很小,相比大,组分在固定相中的传质速度极快,因此有利于提高柱效和分析速度。它可在1小时内分离出包含一百多种化合物的汽油成分;可在几分钟内分离十几个化合物。
一般将毛细管柱分为四种类型:壁涂开管柱(WCOT)、载体涂渍开管柱(SCOT)、交联毛细管柱(CLOT)和多孔层开管柱(PLOT)。经典的毛细管柱为壁涂开管柱管内经预处理后将固定液直接涂渍在内壁上。因其制备难、柱子的重复性差、内表面小、涂渍量小和相比β值大,将导致有效塔板数和实际分离能力不高,且热稳定性也较差,已很少使用。
毛细管柱内径一般为0.1~0.7mm,内壁固定液膜极薄,中心是空的,因阻力很小,而且涡流扩散项不存在,谱带展宽变小.由于毛细管柱的阻力很小,长可为填充柱的几十倍,其总柱效比填充柱高得多。
毛细管柱长短直接影响到保留时间和分离效率。实验室应用的色谱柱长多为5m、7.5m、10m、12.5m、15m、25m、30m、50m、60m、75m、100m和105m等。常见的色谱柱长度是30m。
对于快速分析来说,除了选择适当的内径,柱长度也短许多(例如5~15m×0.25mm)。只有这样,才有可能在短的时间内,得到佳的分离效果和分析结果。
如果方法需要改进提高分辨率,较长的色谱柱,如60m或100m,是理想的选择。分辨率与柱长的平方根成正比。需要注意的是,像一根60m长的色谱柱相对于30m的柱子,其分辨率提高近40%,但分析时间会成倍增长。
在挥发物的分析应用中,为了改善分离效果,常使用较长的柱型,如50m、60m和100m等。在气态样品和精细烃分析应用中,较长色谱柱的使用较为普遍。
更长的色谱柱会影响柱惰性、柱流失和柱效等多个方面。同时,需要更高的载气压力或更换载气的种类(如把氮气更换成氢气/氦气)。